滴定分析是将已知准确浓度的标准溶液滴加到被测物质的溶液中直至所加溶液物质的量按化学计量关系恰好反应完全，然后根据所加标准溶液的浓度和所消耗的体积，计算出被测物质含量的分析方法。由于这种测定方法是以测量溶液体积为基础，故又称为容量分析。

一、滴定分析法分类

1.直接滴定法（酸碱滴定法）：凡能满足滴定分析要求的反应都可用标准滴定溶液直接滴定被测物质。例如用NaOH标准滴定溶液可直接滴定HCl、H₂SO₄等试样。

2.返滴定法（配位滴定法）：返滴定法（又称回滴法）是在待测试液中准确加入适当过量的标准溶液，待反应完全后，再用另一种标准溶液返滴剩余的第一种标准溶液，从而测定待测组分的含量。这种滴定方式主要用于滴定反应速度较慢或反应物是固体，加入符合计量关系的标准滴定溶液后，反应常常不能立即完成的情况。例如，铝离子与EDTA（一种配位剂）溶液反应速度慢，不能直接滴定，可采用返滴定。

3.置换滴定法（氧化还原滴定法）：置换滴定法是先加入适当的试剂与待测组分定量反应，生成另一种可滴定的物质，再利用标准溶液滴定反应产物，然后由滴定剂的消耗量，反应生成的物质与待测组分等物质的量的关系计算出待测组分的含量。这种滴定方式主要用于因滴定反应没有定量关系或伴有副反应而无法直接滴定的测定。例如，用重铬酸钾标定硫代硫酸钠溶液的浓度时，就是以一定量的重铬酸钾在酸性溶液中与过量的KI作用，析出相当量的碘，以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠溶液滴定析出的碘，进而求得硫代硫酸钠溶液的浓度。

4.间接滴定法（沉淀滴定法）：某些待测组分不能直接与滴定剂反应，但可通过其它的化学反应，间接测定其含量。例如，溶液中钙离子几乎不发生氧化还原的反应，但利用它与草酸根离子作用形成草酸钙沉淀，过滤洗净后，加入硫酸使其溶解，用高锰酸钾标准滴定溶液滴定草酸根离子，就可间接测定钙离子含量。

滴定分析法的优点：操作简单；对仪器要求不高；有足够高的准确度，误差不高于0.2%；方便，快捷；便于普及与推广。

二、滴定分析具体操作

滴定分析是以标准溶液滴定被测定的物质含量的化学分析法。所以要准确给出分析结果，就要对仪器、操作、标准溶液及试剂等方面加以注意：

1.测量仪器合格：（1）分析天平要按照规定进行计量检定；（2）滴定管需要进行校准，检测不漏液、清洗干净；（3）移液管、容量瓶要进行体积校准；

2.标准溶液浓度准确：（1）标准物质有证书；称量操作规范、准确；定容操作规范准确，保证浓度准确；（2）标定标准溶液时，要操作规范、浓度准确；

3.操作条件：被测定样品溶液的滴定条件要严格控制，符合要求；

4.滴定操作规范：（1）滴定管加装标准溶液出口管段无气泡，零点体积观察记录准确；（2）滴定操作按照规范，摇瓶不损失瓶内溶液，控制好滴定速度，滴定终点前的1/2滴的准确滴定控制的操作熟练规范；（3）准确控制指示剂滴定终点（颜色观察敏锐）。

5.滴定记录准确，既定结果计算准确；

6.人员操作的前提条件：滴定操作人员，必须经培训考核合格，做检测项目的双人比对试验合格；同时质控样考核合格。

7.影响指示剂变色范围的因素

（1）溶液温度：温度改变，指示剂的变色范围也随之改变。例如：18℃时，甲基橙的变色范围为3.1～4.4,100℃时，则为2.5～3.7。（2）溶剂：指示剂在不同溶剂中变色范围不同。（3）指示剂用量：浓度小，颜色变化灵敏；浓度大，终点颜色变化不敏锐；指示剂用量少一点为佳。

8.滴定管和容量瓶的使用

滴定管分为具塞和无塞两种，也就是习惯上所说的酸式滴定管和碱式滴定管。通用型滴定管，它是带有聚四氟乙烯旋塞的。酸式滴定管：又称具塞滴定管，它的下端有玻璃旋塞开关，用来装酸性、中性与氧化性溶液，不能装碱性溶液，如NaOH等。

使用之前应先检漏：凡士林不应涂太多，否则会堵塞小孔；旋动旋塞时应有一定的向旋塞小头部分方向挤的力，以免来回移动旋塞，使塞孔受堵；滴定管、容量瓶、移液管（吸量管）、锥形瓶都需洗涤。

a）洗涤：自来水→洗液→自来水→蒸馏水。

b）涂凡士林：活塞的大头表面和活塞槽小头的内壁。

c）检漏：将滴定管内装水至最高标线，夹在滴定管夹上放置2分钟。

酸式滴定管：用滤纸检查活塞两端和管夹是否有水渗出，然后将活塞旋转1800，再检查一次。

碱式滴定管：放置2分钟，如果漏水应更换橡皮管或大小合适的玻璃珠。

d）润洗：为保证滴定管内的标准溶液不被稀释，应先用标准溶液洗涤滴定管3次，每次5～10mL 。

e）装液：左手拿滴定管，使滴定管倾斜，右手拿试剂瓶往滴定管中倒溶液，直至充满零刻线以上。

f）排气泡：酸式滴定管尖嘴处有气泡时，右手拿滴定管上部无刻度处，左手打开活塞，使溶液迅速冲走气泡；碱式滴定管有气泡时，将橡皮塞向上弯曲，两手指挤压玻璃珠，使溶液从管尖喷出，排除气泡。

g）调零点：调整液面与零刻度线相平，初读数为:“0.00mL”。

h）读数：读数时滴定管应竖直放置；注入或放出溶液时，应静置1～2分钟后再读数；初读数最好为0.00mL；无色或浅色溶液读弯月面最低点，视线应与弯月面水平相切；深色溶液应读取液面上缘最高点；读取时要估读一位。

i）滴定操作：将滴定管夹在右边。使用酸式滴定管，活塞柄向右，左手从滴定管后向右伸出，拇指在滴定管前，食指及中指在管后，三指平行的轻轻拿住活塞柄，不要向外用力，以免推出活塞。使用碱式滴定管，左手拇指在前，食指在后，捏住橡皮管中玻璃珠的上方，使其与玻璃珠之间形成一条缝隙，溶液即可流出。

注意：不要捏玻璃珠下方的橡皮管，也不可使玻璃珠上下移动，否则空气进入形成气泡。

j）边滴边摇瓶：滴定操作可在锥形瓶或烧杯内进行。在锥形瓶中进行滴定，用右手的拇指、食指和中指拿住锥形瓶，其余两指辅助在下侧，使瓶底离滴定台高约2～3cm，滴定管下端深入瓶口内约1cm。左手控制滴定速度，便滴加溶液，边用右手摇动锥形瓶，边滴边摇配合好。

三、滴定操作的注意事项

滴定时，最好每次都从0.00 mL开始。滴定时，左手不能离开旋塞，不能任溶液自流。摇瓶时，应转动腕关节，使溶液向同一方向旋转（左旋、右旋均可）。不能前后振动，以免溶液溅出。摇动还要有一定的速度，一定要使溶液旋转出现一个漩涡，不能摇得太慢，影响化学反应的进行。滴定时，要注意观察滴落点周围颜色变化，不要去看滴定管上的刻度变化。

滴定速度控制 连续滴加：开始可稍快，呈“见滴成线”，这时为10mL/min，即，每秒3～4滴左右。注意不能滴成“水线”，这样，滴定速度太快。间隔滴加：接近终点时，应改为一滴一滴的加入，即加一滴摇几下，再加再摇。半滴滴加：最后是每加半滴，摇几下锥形瓶，直至溶液出现明显的颜色使一滴悬而不落，沿器壁流入瓶内，并用蒸馏水冲洗瓶颈内壁，再充分摇匀。

半滴的控制和吹洗：用酸管时，可轻轻转动旋塞，使溶液悬挂在出口管嘴上，形成半滴，用锥形瓶内壁将其沾落，再用洗瓶吹洗。对于碱管，加上半滴溶液时，应先松开拇指和食指，将悬挂的半滴溶液沾在锥形瓶内壁上，再放开无名指和小指，这样可避免出口管尖出现气泡。滴入半滴溶液时，也可采用倾斜锥形瓶的方法，将附于壁上的溶液涮至瓶中，这样可以避免吹洗次数太多，造成被滴物过度稀释。配制的标准溶液不宜长期保存；使用完毕立即用水将滴定管冲洗干净。

（检验分析中心）