1.常用调谐液

产品名称:全氟三丁胺（PFTBA）

CAS:311-89-7

分子式:C₁₂F₂₇N

分子量:671.09

结构式：N(CF₂CF₂CF₂CF₃)₃

全氟三丁胺调谐液有如下特点：

(1)性质稳定，很难与其他物质发生反应。

(2)可挥发，全氟取代后，沸点降低，气化好。

(3)碎片覆盖全部质量范围，在MS下裂解状态也比较固定，且裂解效率比较高，粒子响应好。主要碎片如下：

31，51，69，100，119，131，169，181，214，219，264，376，414，426，464，502，576，614

（4）仅有¹³C和¹⁵N同位素，干扰小,使碎片离子质量容易解析。

2.什么情况下需要进行调谐

气相色谱-质谱联用仪一般在关机或停电后重启、更换灯丝、更换气瓶或对离子源清洗、色谱柱更换及老化、离子源烘烤等常规维护保养后，要进行调谐。调谐分为自动调谐和手动调谐两类，包括自动调谐、标准谱图调谐、快速调谐等方式。分析结果进行谱库检索，一般先进行自动调谐，然后再进行标准谱图调谐以保证谱库检索的可靠性。

调谐之前首先进行空气和水检查，看是否存在漏气等问题，需排除故障后再进行调谐。手动调谐查看氮、氧、水的比例是否合适。如发现水和氧气含量都特别高，这种情况一般是需要查看水氧捕集肼是否需要更换，通过捕集肼上的颜色判断，然后进行更换捕集肼，再抽真空，然后通过调谐；如发现氮气、氧气含量比较高，水含量在合理范围内，这种情况一般是仪器长时间或一段时间不用，管路中存在一定的空气，待管路中气体置换以后，再进行空气和水检查，氮气含量就会降下来。

上次调谐进行一半时遇到停电或其他情况，仪器自己保存了这次不完整的调谐参数，我们再进行调谐时，仪器会自动调用上次错误的调谐参数，导致出现调谐错误，调谐无法得到恒定的峰宽。解决方法：

第一种是调用之前正常的调谐文件来进行调谐，并保存为atune.e。

第二种是通过手动调谐并保存参数，然后再进行调谐。

第三种是重新配置一个仪器，默认的空白调谐的基本参数是正确的，在此基础上再进行调谐。

3.自动调谐报告解读

空气/水检查：仪器正常时，相对丰度：水18/69＜20%，氮气28/69＜10%，氧气32/69＜5%。

（1）如果水很高，而氮、氧很低，意味着抽真空时间不够，因为水比氮气难抽，氮气一般抽40分钟即可降到5%以下，水峰要抽两小时以上才能降下来。可以多走几次升温程序，也可以设置烘烤下离子源。

（2）如果18很低，28，32很高，氮气和氧气的丰度比在（3:1～4:1）之间，说明系统漏气，应进行检漏。

气相部分和质谱部分都可能漏气。气相部分漏气多是因为一些经常拆卸的接头或密封垫圈没有装好、破损或老化；质谱部分则多是因为色谱柱螺帽处温度变化造成松动后漏气，或柱子没装好、错用石墨垫、色谱柱螺帽拧得太紧、石墨圈压碎了等导致漏气。丙酮检漏是现在常用的方法。用棉签蘸取少量丙酮，涂在容易发生漏气的部位，每次只能涂一个位置，如果涂完后，工作站基线出现一个丙酮峰，就表明该地方漏气了，需要进行处理。

（3）如果18，32都很低，氮气含量高时，那并不意味着漏气，其原因可能是气体净化管进了空气或者是气体不纯或质量不好。可以继续抽真空或者拧松仪器后面进气管路接头，放气10到20分钟后再拧紧，或者更换载气，直到氮气含量达到要求。

（4）要求69、219、502三个色谱峰平滑对称，相应的同位素明显；半峰宽应在0.60±0.05范围内。m/z 69, 丰度达到30万以上。

（5）特征离子相对丰度（%）质量数219/69的比值＞40%；质量数502/69的比值＞2.4%。同位素丰度比m/z70比m/z69为 0.5～1.6%；m/z220比m/z219 为3.2～5.4%；m/z 503比m/z502 为7.9～12.3%。502和503中间的峰谷要低过503峰高的一半，重叠的部分尽可能的少，最好502和503完全分离。

（6）EM电压与上次的基本无变化，变化大时影响定量分析就要考虑清洗离子源等。

（7）全氟三丁胺调谐液扫描的峰数应在200以下，以80个～100个之间最好，说明质谱的真空度好；若达到200～300个，需要继续抽真空或说明离子源脏了。

（8）新仪器或者刚清洗完离子源，EM电压一般在800V～100OV之间。EM电压越小，表明离子源越洁净。随着仪器使用时间的推移，EM电压越来越高。EM电压超过1500V（或2000V），表明离子源有污染，需清洗离子源。清洗离子源，有助于延长质谱仪的使用寿命，但经常清洗易造成离子源表面活化。

4.仪器质谱性能检查

调谐通过后，部分国家标准检测方法还需要对仪器的质谱性能进行进一步检查，如HJ 644-2013方法中用4-溴氟苯(BFB）、HJ834-2017方法中用十氟三苯基膦(DFTPP)溶液，进样分析，得到的关键离子丰度应符合方法中的规定，否则需对质谱仪的参数进行调整或者考虑清洗离子源。见表1、表2。

5.调谐常见问题

5.1调谐无法通过时如何处理？

（1）首先确认真空启动时间及真空度是否合适；

（2）进行自动调谐前需在峰检测窗口确认系统是否漏气；

（3）在工具栏中选择新建调谐文件，在调谐条件窗口中选择“初始化”，然后进行调谐；

（4）调谐无法通过时，是否显示灯丝已经耗尽的错误信息，如果显示，请更换灯丝后再进行调谐；

（5）检查灯丝、离子源的安装位置是否正确；

（6）检查离子源是否污染，长时间未进行清洗，需清洗后再进行调谐；

（7）仪器使用年限较长，检查PFTBA的剩余量是否过少，少于样品瓶的20%时要加入PFTBA标准品后再调谐；

（8）检查毛细管柱进入进口的长度与标尺是否一致。

5.2如何降低水分和氮气？

继续抽真空，水分很快就能降下来，但是氮气很难降下来，可能是气体净化管进了空气，这时可以打开气相色谱后面的盖板，用专用扳手拧开进气口，让管路中的载气自然吹扫大概20min后，又拧紧进气口螺帽。然后开始抽真空，大概抽真空1h，再进行调谐，水分和氮气就能降下来。

5.3如何判断真空系统漏气及解决办法？

（1）如果在峰检测窗口m/z 28强度 与m/z 18强度的比值大于2就有漏气可能，进一步判断m/z 28强度和m/z 69强度之比小于2则不漏气，若大于2则有可能漏气。

（2）确认真空启动时间，一般情况下启动2小时后真空会达到稳定状态，如果启动时间小于1小时，氮气峰会略高。

（3）确认系统是否存在漏气。

A.刚更换气瓶或者气路过滤器，载气管路中会混入空气，会使氮气峰偏高，可通过加大流量吹扫然后再检查。

B.如果载气管路中安装了氦气过滤器，使用一段时间后过滤器会产生饱和而放出氮气，也会造成氮气峰略高，建议更换新的过滤器。

C.氦气纯度不够，含有氮气时，也会类似假象。

（4）通过以上判断，确认漏气，有以下几种可能：

A.色谱柱两端的螺母是否紧固，新安装的Vesple压环需要升温至200℃～250℃保持10～30分钟，降温后重新紧固才可以完全密封。

B.检查进样垫是否超过使用次数，进样口螺母是否拧紧。

C.检查进样口衬管O型密封圈是否破损，衬管螺母是否拧紧。

D.如果真空腔门的密封垫上沾有灰尘，也会造成系统漏气，关闭真空后清理密封垫，再检查漏气情况。

5.4真空无法启动如何解决？

（1）检查仪器电源、工作站和仪器的连接是否正常，确认系统处于受控状态。

（2）低真空无法启动时，检查机械泵和主机的连接线是否正常；

（3）检查色谱柱和MS的连接是否正常，柱子是否有断裂；

（4）检查色谱柱流量是否过大，尤其是0.53mm（ID），流量不要超过15ml/min；

（5）检查色谱柱和MS的连接是否正常，柱子是否有断裂；

（7）检查真空腔门密封圈是否完好，门是否拧紧。