1.常用调谐液
产品名称:全氟三丁胺(PFTBA)
CAS:311-89-7
分子式:C12F27N
分子量:671.09
结构式:N(CF2CF2CF2CF3)3
全氟三丁胺调谐液有如下特点:
(1)性质稳定,很难与其他物质发生反应。
(2)可挥发,全氟取代后,沸点降低,气化好。
(3)碎片覆盖全部质量范围,在MS下裂解状态也比较固定,且裂解效率比较高,粒子响应好。主要碎片如下:
31,51,69,100,119,131,169,181,214,219,264,376,414,426,464,502,576,614
(4)仅有13C和15N同位素,干扰小,使碎片离子质量容易解析。
2.什么情况下需要进行调谐
气相色谱-质谱联用仪一般在关机或停电后重启、更换灯丝、更换气瓶或对离子源清洗、色谱柱更换及老化、离子源烘烤等常规维护保养后,要进行调谐。调谐分为自动调谐和手动调谐两类,包括自动调谐、标准谱图调谐、快速调谐等方式。分析结果进行谱库检索,一般先进行自动调谐,然后再进行标准谱图调谐以保证谱库检索的可靠性。
调谐之前首先进行空气和水检查,看是否存在漏气等问题,需排除故障后再进行调谐。手动调谐查看氮、氧、水的比例是否合适。如发现水和氧气含量都特别高,这种情况一般是需要查看水氧捕集肼是否需要更换,通过捕集肼上的颜色判断,然后进行更换捕集肼,再抽真空,然后通过调谐;如发现氮气、氧气含量比较高,水含量在合理范围内,这种情况一般是仪器长时间或一段时间不用,管路中存在一定的空气,待管路中气体置换以后,再进行空气和水检查,氮气含量就会降下来。
上次调谐进行一半时遇到停电或其他情况,仪器自己保存了这次不完整的调谐参数,我们再进行调谐时,仪器会自动调用上次错误的调谐参数,导致出现调谐错误,调谐无法得到恒定的峰宽。解决方法:
第一种是调用之前正常的调谐文件来进行调谐,并保存为atune.e。
第二种是通过手动调谐并保存参数,然后再进行调谐。
第三种是重新配置一个仪器,默认的空白调谐的基本参数是正确的,在此基础上再进行调谐。
3.自动调谐报告解读
空气/水检查:仪器正常时,相对丰度:水18/69<20%,氮气28/69<10%,氧气32/69<5%。
(1)如果水很高,而氮、氧很低,意味着抽真空时间不够,因为水比氮气难抽,氮气一般抽40分钟即可降到5%以下,水峰要抽两小时以上才能降下来。可以多走几次升温程序,也可以设置烘烤下离子源。
(2)如果18很低,28,32很高,氮气和氧气的丰度比在(3:1~4:1)之间,说明系统漏气,应进行检漏。
气相部分和质谱部分都可能漏气。气相部分漏气多是因为一些经常拆卸的接头或密封垫圈没有装好、破损或老化;质谱部分则多是因为色谱柱螺帽处温度变化造成松动后漏气,或柱子没装好、错用石墨垫、色谱柱螺帽拧得太紧、石墨圈压碎了等导致漏气。丙酮检漏是现在常用的方法。用棉签蘸取少量丙酮,涂在容易发生漏气的部位,每次只能涂一个位置,如果涂完后,工作站基线出现一个丙酮峰,就表明该地方漏气了,需要进行处理。
(3)如果18,32都很低,氮气含量高时,那并不意味着漏气,其原因可能是气体净化管进了空气或者是气体不纯或质量不好。可以继续抽真空或者拧松仪器后面进气管路接头,放气10到20分钟后再拧紧,或者更换载气,直到氮气含量达到要求。
(4)要求69、219、502三个色谱峰平滑对称,相应的同位素明显;半峰宽应在0.60±0.05范围内。m/z 69, 丰度达到30万以上。
(5)特征离子相对丰度(%)质量数219/69的比值>40%;质量数502/69的比值>2.4%。同位素丰度比m/z70比m/z69为 0.5~1.6%;m/z220比m/z219 为3.2~5.4%;m/z 503比m/z502 为7.9~12.3%。502和503中间的峰谷要低过503峰高的一半,重叠的部分尽可能的少,最好502和503完全分离。
(6)EM电压与上次的基本无变化,变化大时影响定量分析就要考虑清洗离子源等。
(7)全氟三丁胺调谐液扫描的峰数应在200以下,以80个~100个之间最好,说明质谱的真空度好;若达到200~300个,需要继续抽真空或说明离子源脏了。
(8)新仪器或者刚清洗完离子源,EM电压一般在800V~100OV之间。EM电压越小,表明离子源越洁净。随着仪器使用时间的推移,EM电压越来越高。EM电压超过1500V(或2000V),表明离子源有污染,需清洗离子源。清洗离子源,有助于延长质谱仪的使用寿命,但经常清洗易造成离子源表面活化。
4.仪器质谱性能检查
调谐通过后,部分国家标准检测方法还需要对仪器的质谱性能进行进一步检查,如HJ 644-2013方法中用4-溴氟苯(BFB)、HJ834-2017方法中用十氟三苯基膦(DFTPP)溶液,进样分析,得到的关键离子丰度应符合方法中的规定,否则需对质谱仪的参数进行调整或者考虑清洗离子源。见表1、表2。
5.调谐常见问题
5.1调谐无法通过时如何处理?
(1)首先确认真空启动时间及真空度是否合适;
(2)进行自动调谐前需在峰检测窗口确认系统是否漏气;
(3)在工具栏中选择新建调谐文件,在调谐条件窗口中选择“初始化”,然后进行调谐;
(4)调谐无法通过时,是否显示灯丝已经耗尽的错误信息,如果显示,请更换灯丝后再进行调谐;
(5)检查灯丝、离子源的安装位置是否正确;
(6)检查离子源是否污染,长时间未进行清洗,需清洗后再进行调谐;
(7)仪器使用年限较长,检查PFTBA的剩余量是否过少,少于样品瓶的20%时要加入PFTBA标准品后再调谐;
(8)检查毛细管柱进入进口的长度与标尺是否一致。
5.2如何降低水分和氮气?
继续抽真空,水分很快就能降下来,但是氮气很难降下来,可能是气体净化管进了空气,这时可以打开气相色谱后面的盖板,用专用扳手拧开进气口,让管路中的载气自然吹扫大概20min后,又拧紧进气口螺帽。然后开始抽真空,大概抽真空1h,再进行调谐,水分和氮气就能降下来。
5.3如何判断真空系统漏气及解决办法?
(1)如果在峰检测窗口m/z 28强度 与m/z 18强度的比值大于2就有漏气可能,进一步判断m/z 28强度和m/z 69强度之比小于2则不漏气,若大于2则有可能漏气。
(2)确认真空启动时间,一般情况下启动2小时后真空会达到稳定状态,如果启动时间小于1小时,氮气峰会略高。
(3)确认系统是否存在漏气。
A.刚更换气瓶或者气路过滤器,载气管路中会混入空气,会使氮气峰偏高,可通过加大流量吹扫然后再检查。
B.如果载气管路中安装了氦气过滤器,使用一段时间后过滤器会产生饱和而放出氮气,也会造成氮气峰略高,建议更换新的过滤器。
C.氦气纯度不够,含有氮气时,也会类似假象。
(4)通过以上判断,确认漏气,有以下几种可能:
A.色谱柱两端的螺母是否紧固,新安装的Vesple压环需要升温至200℃~250℃保持10~30分钟,降温后重新紧固才可以完全密封。
B.检查进样垫是否超过使用次数,进样口螺母是否拧紧。
C.检查进样口衬管O型密封圈是否破损,衬管螺母是否拧紧。
D.如果真空腔门的密封垫上沾有灰尘,也会造成系统漏气,关闭真空后清理密封垫,再检查漏气情况。
5.4真空无法启动如何解决?
(1)检查仪器电源、工作站和仪器的连接是否正常,确认系统处于受控状态。
(2)低真空无法启动时,检查机械泵和主机的连接线是否正常;
(3)检查色谱柱和MS的连接是否正常,柱子是否有断裂;
(4)检查色谱柱流量是否过大,尤其是0.53mm(ID),流量不要超过15ml/min;
(5)检查色谱柱和MS的连接是否正常,柱子是否有断裂;
(7)检查真空腔门密封圈是否完好,门是否拧紧。
地址:成都市高新区益新大道288号石羊工业园招商处三楼 泰安生
电话:028-85570313
手机:13350078243(马女士)
邮箱:sc_tas@163.com
网址:www.sctas.com.cn